摘要：本文對(duì)以鋁灰為原料，采用酸溶一步法生產(chǎn)凈水劑聚合氯化鋁的工藝進(jìn)行了研究。其產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)達(dá)到了企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，具有工藝簡(jiǎn)單、流程短、成本低、無(wú)二次污染的特點(diǎn)。

聚合氯化鋁是一種無(wú)機(jī)高分子絮凝劑，其化學(xué)通式為[Al₂(OH)_nCl_6-n]_m（1≤n≤5，m≤10），它具有混凝能力強(qiáng)、用量少、凈水效能高、適應(yīng)力強(qiáng)的特點(diǎn)，能除去水中的鐵、氟、放射性污染物、重金屬、泥砂、油脂、木質(zhì)素等；也可以除去印染廢水中的疏水性染料，對(duì)媒染料可做媒染劑；也能用于油井防砂、鑄造交替硬化制殼的固化劑；肥皂廢液的甘油回收；乳液破乳再生；制革、醫(yī)藥、石油、造紙、化妝品等工業(yè)用水和廢水處理。

聚合氯化鋁的生產(chǎn)方法按原料的不同可分為：金屬鋁直接溶解法；以結(jié)晶氯化鋁為原料、以三氯化鋁為原料、以硫酸鋁為原料、以粘上礦為原料等制法。此外，還有以鋁灰、煤矸石和粉煤灰等為原料制備聚合氯化鋁的方法。其中以鋁灰為原料制造聚合氯化鋁的方法，其原料來(lái)源廣、廉價(jià)、經(jīng)濟(jì)效益高，具有很大實(shí)用價(jià)值。這種方法本身又包括酸溶一步法、堿溶法、中和法。其中堿溶法和中和法制得的聚合氯化鋁含量較低，堿化度也不高，而且堿的腐蝕性強(qiáng)，來(lái)源短缺。酸溶一步法則與之相反，堿化度越高，原材料消耗較少，產(chǎn)品氯離子含量也越少，而且具有設(shè)備簡(jiǎn)單，原材料消耗少，成本低等優(yōu)點(diǎn)。

我國(guó)對(duì)于聚合氯化鋁的研究早在70年代就已開始，由于受到鋁資源的限制而不能滿足生產(chǎn)的需要。因此，以鋁灰為主要原料，采用酸溶一步法開展生產(chǎn)聚合氯化鋁的工藝研究。

1、用鋁灰制備聚合氯化鋁的基本原理

聚合氯化鋁是一種無(wú)機(jī)高分子的多價(jià)聚合電解質(zhì)混凝劑，可視為介于三氯化鋁和氫氧化鋁之間的一種水解產(chǎn)物。鋁的配位水發(fā)生水解生成鋁的配合物，通過(guò)羥基架橋后成為多核配合物，核大量增加成為無(wú)機(jī)高分子聚合體。

利用鋁灰制取聚合氯化鋁，主要是利用鋁灰中Al₂O₃，它與HCl反應(yīng)生成AlCl₃。其全部反應(yīng)包括溶出反應(yīng)、水解反應(yīng)、聚合反應(yīng)三個(gè)過(guò)程。由于鋁的溶出，pH值升高，鋁鹽發(fā)生水解而產(chǎn)生HCl，使pH值下降，這又促使鋁的溶出反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行，pH值隨之升高，使相鄰兩個(gè)羥基間發(fā)生架橋聚合作用，由于這種作用減少了水解產(chǎn)物的濃度，從而使水解反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。其水解反應(yīng)生成的聚合體[Al₂(OH)_n(H₂O)γ]_m^(6-n)+與作為外配體的Cl^-結(jié)合，即形成聚合氯化鋁。

2、用鋁灰制備聚合氯化鋁的工藝流程

以鋁灰為主要原料，采取酸溶一步法制備聚合氯化鋁，其工藝流程見下圖1：

向反應(yīng)器中先加入31%的HCl及部分水，再一次或多次投加經(jīng)水洗處理過(guò)的定量鋁灰。反應(yīng)開始后，溫度很快升至95℃以上。為控制反應(yīng)溫度，可在反應(yīng)過(guò)程中隨時(shí)補(bǔ)加一些水，且加以攪拌。待6-14h反應(yīng)完畢加入水，將反應(yīng)物料稀釋，并調(diào)節(jié)pH3.5-4.0。自然降溫、熟化16-18h，上層清液即為液體聚合氯化鋁。經(jīng)濃縮、干燥制得固體聚合氯化鋁。

本工藝的關(guān)鍵在于確定投料比。若能合理控制，便可充分提高鋁的溶出率，同時(shí)使產(chǎn)品的鋁含量、堿化度得以提高。

3、用鋁灰制備聚合氯化鋁工藝條件的確定

3.1鋁灰與HCl投料比的確定

根據(jù)文獻(xiàn)中生產(chǎn)聚合氯化鋁的配方及本文所用鋁灰中氧化鋁的含量，初步確定鋁灰與HCl的投料比為2:1。在該投料比基礎(chǔ)上進(jìn)行較佳投料比的實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見表1。

表1鋁灰與HCl投料比實(shí)驗(yàn)

試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)鋁灰與HCl的投料比不同時(shí)，隨鋁灰量的增加，液體成品的濃度及Al₂O₃也隨之加大。且這5組配方的濃度、Al₂O₃均已達(dá)到質(zhì)量要求，但前4組配方的堿化度變化不大，且數(shù)值均≤50，而工業(yè)一般控制堿化度數(shù)值為50%-60%。5組配方的Al₂O₃%雖較3、4組配方的低，但堿化度卻有較大提高。因此，選用鋁灰與HCl的投料比為3:1左右。

3.2加水量的確定

以鋁灰與HCl的投料比為3:1, 改變不同加水量進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見表2。

表2實(shí)驗(yàn)結(jié)果

實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，1、4組配方的堿化度偏高，這會(huì)使聚合物難以穩(wěn)定存在，而易于趨向生成難溶的氫氧化鋁沉淀。2、3組配方的各項(xiàng)指標(biāo)比較接近質(zhì)量要求。

為了進(jìn)一步選擇合適的加水量，將2、3組配方所得的液體產(chǎn)品經(jīng)蒸氣濃縮、干燥制成固體各項(xiàng)指標(biāo)見表3。

表3 部分產(chǎn)品指標(biāo)

試驗(yàn)表明，2、3組配方的固體產(chǎn)品的各項(xiàng)主要指標(biāo)均已達(dá)到質(zhì)量要求。在考慮確定加水量時(shí)，還要避免因水量過(guò)多而影響沉降性能，導(dǎo)致水不溶物含量增加。故將鋁灰、HCl、水的投料比定為3:1:3.5。

3.3降低成本的研究

反應(yīng)之后的產(chǎn)品大部分集中于上層清液，但也有少量產(chǎn)品和HCl殘留于殘?jiān)校后w濃度越高，殘留量越大。考慮到對(duì)這部分產(chǎn)品及HCl進(jìn)行回收，以降低成本，所以我們采取了對(duì)殘?jiān)M(jìn)行水洗，將水洗液代替部分水用于下一批反應(yīng)中的方法。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見表4。

表4水洗實(shí)驗(yàn)結(jié)果

將2組配方的液體產(chǎn)品經(jīng)蒸氣濃縮、干燥制成固體產(chǎn)品，其各項(xiàng)指標(biāo)為：Al₂O₃:29.7%；堿化度：92.4。實(shí)驗(yàn)表明，在保證產(chǎn)品質(zhì)量的前提下，殘?jiān)匆旱脑俅卫茫梢越档统杀尽?

4、討論

4.1HCl濃度的影響

反應(yīng)前若HCl濃度太大，或鋁灰投加過(guò)多、過(guò)急，則反應(yīng)會(huì)過(guò)于激烈，而使HCl大量揮發(fā)，并容易自產(chǎn)品中析出氫氧化鋁。HCl濃度應(yīng)據(jù)鋁灰質(zhì)量、反應(yīng)容器的大小，散熱條件等因素進(jìn)行調(diào)整。

4.2加水量的確定

反應(yīng)前期水分揮發(fā)較大，若不及時(shí)補(bǔ)充使水分大量減少，反應(yīng)將過(guò)于激烈，使HCl大量揮發(fā)，造成產(chǎn)品部分失效。若水份過(guò)多，酸濃度偏低，反應(yīng)則不易進(jìn)行，導(dǎo)致產(chǎn)品達(dá)不到質(zhì)量要求。

4.3產(chǎn)品pH值的控制

前已述及，產(chǎn)品的pH3.5-4.0，絮凝效果較好。當(dāng)pH值過(guò)高時(shí)，雖使提供架橋的羥基增多，但同時(shí)也會(huì)使白色的Al(OH)₃生成而使產(chǎn)品不穩(wěn)定，導(dǎo)致浮水效果降低。實(shí)驗(yàn)表明，原料配比是調(diào)整pH值、提高堿化度的重要條件。只要在較佳配比下，有一個(gè)較佳聚合溫度，就可以使pH基本在所要求的范圍之內(nèi)。

5、結(jié)論

利用鋁灰制取聚合氯化鋁，技術(shù)上是可行的，產(chǎn)品主要質(zhì)量指標(biāo)達(dá)到了企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。由于該反應(yīng)是一步反應(yīng)，而且是利用反應(yīng)自身放熱來(lái)滿足反應(yīng)溫度的要求，具有工藝簡(jiǎn)單、流程短、節(jié)能、無(wú)二次污染等特點(diǎn)。達(dá)到了化害為利，變廢為寶，綜合利用的目的。